双向拉伸聚丙烯防雾滴薄膜的制备及性能研究
来源:M6平台 发布时间:2024-07-17 09:40:12
普通 双 向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜 用于新鲜蔬菜、 水果、鲜花、寿司等生鲜商品的包装时,由于生鲜商品水分含量高,且销售过程中温差大,包装袋内易产生一层不透明的水雾,导致商品可见度大幅度降低。 水雾为微生物的繁殖和生长创造了有利条件,某些特定的程度上缩短了生鲜商品的保质期和上架期,对于存在机械损伤的生鲜商品,更易腐败变质。
随着我们正常的生活质量的提高,普通 BOPP包装膜已经很难实现用户要求。BOPP防雾膜是一种防止水汽在薄膜表面结雾而影响透明度的功能性薄膜,大多数都用在上述生鲜商品的展示性包装,极大地提高了商品的观赏效果,增加了客户的购买欲望。
本文探讨薄膜产生雾滴的原因,并改进配方体系, 优化工艺参数,采用平膜法在双向拉伸生产线上生产出 BOPP防雾滴薄膜,产品防雾等级达到1级。
水雾的产生是因为水蒸气与薄膜表面的接触角过大,导致水蒸气无法润湿薄膜表面,从而形成水雾。接触角θ是衡量液体对固体表面润湿性能的重要指标,液体能否润湿固体表面取决于接触角θ大小,接触角θ示意图如图1。
若θ90°,则固体表面是亲水性的,即液体较易润湿固体表面,其θ角越小,润湿性越好;若θ90°,则固体表面是疏水性的,即液体不容易润湿固体,当 θ=180° 时,则表示完全不能润湿。当薄膜表面出现水滴,因水滴对光线的散射作用, 呈现出不透明的视觉效果。
通过在薄膜配方体系中添加双亲组分防雾剂,其有效成分逐渐迁移至薄膜表层,亲水基团朝外,亲油基团朝内。当水蒸气接触到薄膜表面时便被亲水基团掠住, 使得水蒸气在薄膜表面均匀铺展,形成一层极薄的“水膜”,进而达到防雾滴的效果,见图2。
防雾滴薄膜一般为 ABC 三层结构(图 3),需要在配方中添加含有防雾剂的功能母料。
防雾剂目前主要有多元醇脂肪酸酯类、低分子亲水基聚合物类、胺和季铵盐类。不一样的防雾剂在防雾效果、防雾起效时间和防雾有效期区别较大,单一类型的防雾剂很难达到优异的防雾性能。可将几类防雾剂以不同配比搭配使用,以达到良好的防雾效果。通常用《GB/T 31726-2015塑料薄膜防雾性试验方法》来表征评价防雾效果,见图4。
多元醇脂肪酸酯类防雾剂常用的多元醇有甘油、山梨糖醇及其醇酐,常用的脂肪酸有C11、C12的饱和酸或不饱和酸。一般来说,由于长碳链的防雾剂具有较大的分子结构,与PP树脂缠绕较多,因而防雾剂迁移速率变缓,薄膜防雾有效期延长。一般可选择单硬脂肪酸甘油酯和山梨糖醇酐单硬脂肪酸酯。
防雾剂的添加量直接影响薄膜的防雾效果和有效期,通过测试防雾剂的添加比例对薄膜防雾效果的影响,并且考虑生产所带来的成本和光学性能,一般选择添加1%~8%的防雾剂,防雾效果可达到1~2级。
BOPP防雾滴薄膜是将添加有功能助剂的聚丙烯通 过挤出机加热熔融,将熔体输送至模头挤出,经水浴急冷形成铸片,再进行纵拉、横拉分步拉伸,经冷却、测厚、 电晕处理,收卷成卷材,时效后,分切成最终成品,见图5。
聚丙烯是一种半结晶聚合物,其内部存在晶区和非晶区两种相态。因两种相态对光线的折射率不同,当光通过聚合物时,在两种界面上发生折射和反射,一般结晶度越小,薄膜透明度越高。可从以下2个方面做优化,提高薄膜透明度。
抗粘连剂可分为无机抗粘连剂和有机抗粘连剂,无机抗粘连剂主要有硅藻土、滑石粉、碳酸钙和合成二氧化硅等。滑石粉和碳酸钙对薄膜光学性能影响较大,不适合生产高透明度BOPP 薄膜;硅藻土硬度高,易划伤膜面,造成薄膜阻隔性能直线下降;合成二氧化硅折光指数与聚丙烯非常接近,对光学性能影响小。
有机抗粘连剂主要为有机硅聚合物或甲基丙烯酸聚合物。有机抗粘连剂光学性能好,对薄膜的透明度基本上没有影响,同时兼具增滑的功能,使薄膜具有较低的摩擦系数。
表1为 不同抗粘连剂生产出的薄膜物性对比表。 经过综合对比,选择有机球形抗粘连剂制成的BOPP 防雾滴薄膜具有高光泽度、低雾度和超低摩擦系数。
BOPP薄膜的结晶度和晶体尺寸对薄膜的光学性能有重要影响。薄膜结晶度和晶体尺寸越小,薄膜光学性能越优秀。BOPP薄膜生产时,可通过加快冷却速度降低结晶度及晶体尺寸,但过低的冷却温度会导致薄膜脆化,导致生产破膜。通过研究激冷辊和水槽温度对薄膜雾度和生产稳定性的影响,激冷辊和水槽温度可设定为 15℃~40℃。
一般用于生鲜食品的包装,都需要薄膜具有热封效果,方便制袋,但防雾剂的迁移会影响薄膜的热封效果。通过研究,能够最终靠在普通 BOPP 热封料中添加5%~30%乙烯丙烯丁烯三元共聚物,使得薄膜热封防雾层起始热封温度降至135℃以下,热封强度达到2.5 N/15 mm以上,满足蔬菜、水果包装的需求。
本文论述了冷热温差下薄膜表面起雾机理,同时研究了配方、加工参数对薄膜防雾效果、雾度、起始热封温度、热封强度等物理性能的影响,制备出双面均可防冷热雾滴的BOPP功能薄膜,满足了下游生鲜食品防雾包装的需求。
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